
(供稿 化学化工学院)近日,我校化学化工学院周旺教授团队联合北京大学医学部、中国海洋大学、上海大学,在降冰片二烯与炔烃的endo面选择性[2+2]环加成反应研究领域取得重要突破。相关成果以“Catalytic endo-stereoselective [2+2] cycloaddition of norbornadienes with internal alkynes”为题,发表于国际化学期刊Nature Chemistry。
桥环烯烃的面选择性转化是构建复杂分子骨架的高效策略。长期以来,受桥环烯烃exo面HOMO(最高占据分子轨道)电子云密度较高、空间位阻较小等因素制约,降冰片二烯与炔烃的[2+2]环加成反应始终呈现exo面专一性。即使在endo面反应条件下,体系也倾向于生成HAD(Homo-Diels-Alder)[2+2+2]环加成产物,endo-[2+2]环加成产物的选择性制备一直是该领域的未解难题。
周旺教授团队通过精巧的配体调控策略实现面选择性区分,借助金属催化机制精准控制反应路径,首次成功实现了降冰片二烯与非活化内炔的endo面选择性[2+2]环加成反应。该研究不仅突破了学界对多环烯烃反应规律的传统认知,更为多环烯烃其他类型endo面选择性转化研究提供了重要理论参考和方法学借鉴。
该方法学优势显著,可简洁高效地构建多环双烯配体及多取代高立方烷结构,并已成功应用于不对称催化反应和药物类似物的合成。研究成果有望为相关药物分子、手性配体及功能材料分子的创制开辟新途径,具有重要的学术价值和应用潜力。
湖南师范大学为论文第一通讯单位,周旺教授为通讯作者。博士研究生戴龙吉,硕士研究生殷谷锋、庹泽锟、常智超为共同第一作者。本研究获得国家自然科学基金项目及湖南师范大学特聘教授启动经费支持。
论文在线浏览链接:https://www.nature.com/articles/s41557-026-02167-w
编辑:龚怡
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